超高分子量聚乙烯
2024/8/20 15:06:02
作者:谷雨
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维是继碳纤维、芳纶纤维之后的第三代高性能纤维。超高分子量聚乙烯纤维是目前工业化高性能纤维材料中比强度和比模量最高的纤维,是分子量在100万以上的聚乙烯树脂所纺出的纤维(普通聚乙烯的分子量一般在4-12万),其断裂伸长率高于碳纤维和芳纶,柔韧性好,在高应变率和低温下力学性能仍然良好,抗冲击能力优于碳纤维、芳纶等,是一种非常理想的防弹、防刺安全防护材料。
特性与应用
超高分子量聚乙烯是一种线性结构的具有优良综合性能的工程塑料。UHMWPE分子链很长,沿同一方向排列,相互缠绕,通过强化分子之间
的相互作用,较长的分子链能够更有效地将载荷传递给主链,所以UHMWPE具有很高的比模量和比强度。UHMWPE耐磨性位居塑料之首比碳钢、
黄铜还耐磨数倍,其耐磨性能是普通聚乙烯的数十倍以上,而且随着分子量的增加,其耐磨性能也会进一步提高。摩擦系数也比其它工程塑料小,可以与聚四氟乙烯相媲美,是理想的润滑材料。
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)具有优良的抗水性能、耐冲击性能、耐化学药品性、耐低温性能以及良好的不粘性、无毒、优良的电气绝缘性能等,应用场景十分广泛。
制备工艺
超高分子量聚乙烯制备工艺可分为干法工艺与湿法工艺。一类是干法工艺路线,即高挥发性溶剂干法凝胶纺丝工艺路线;另一类是湿法工艺路线,即低挥发性溶剂湿法凝胶纺丝工艺路线。采用的溶剂和后续工艺是这两种工艺路线最大的区别,由于两类溶剂特性区别大,从而后续溶剂脱除工艺也完全不同,各有优势。
干法工艺路线纺丝:干法主要以十氢化萘为纺丝溶剂,与UHMWPE树脂混合后,经过双螺杆挤出机高温混炼、喷丝板挤出成熔体细流,通过惰性气体等方式吹扫使溶剂脱去,同时熔体固化成原纤可收卷成型。原纤再经过多级多次的超倍热拉伸可得到强度较高的UHMWPE纤维。相较于湿法路线纺丝,干法路线工艺流程短、经济环保,其制备的纤维表面平整、缺陷少、柔软、结晶度高、纤维密度大、熔点高、熔程短、溶剂残留低。荷兰DSM公司、东洋纺公司、仪征化纤、上海化工研究院有限公司均采用干法工艺路线生产UHMWPE纤维。
干法工艺路线
干法路线关键工艺技术:树脂在十氢萘溶剂中溶胀过程对于纺丝溶液均匀溶解至关重要;纺丝溶液均匀下料是影响纤维纤度的关键;初生纤维中溶剂的充分挥发是影响溶剂回收和纤维力学性能的关键;超倍拉伸温度、拉伸比和拉伸速度是影响纤维结晶和力学性能的关键因素。
湿法工艺路线纺丝:湿法路线采用的纺丝溶剂为高沸点不易挥发溶剂,如白油、矿物油、煤油等,纺丝加工温度可调节范围大。纺丝溶剂需要在纺丝后期进行萃取和干燥,常用萃取剂主要有碳氢清洗剂、二氯甲烷、二甲苯等,纺丝溶剂回收工艺经十余年的产业化发展,相对简单成熟,但环保、安全的压力较大。
湿法工艺路线
湿法路线是目前国内外纤维企业用得更多的一种工艺技术路线,最早是1985年由美国Honeywell公司购买DSM专利后进行产业化生产推出的纤维牌号有Spectra-HT、Spectra900、Spectra1000等系列产品,其中Spectra-HT牌号断裂强度可达40cN/dtex。另外日本三井公司于1988年正式商业化生产UHMWPE纤维,牌号为Tekmilon,产品重点放在作业手套、钓鱼线和缆绳市场。我国于20世纪80年代开始相关研究,并于2000年左右实现产业化生产,目前国内湿法生产企业有同益中、爱地、九九久、中泰等十余家公司,可生产不同旦数、强度的军民用纤维产品,占全球产销量的60%以上,但以中低端产品为主,产品价格竞争激烈。
湿法路线发展方向:传统的湿法路线由于工艺的先天性缺陷,导致产品质量的稳定性受到影响,特别是纤维旦数的偏差率普遍较高,优化现有的工艺路线,进一步提高纤维的力学性能、稳定性、功能性是目前湿法路线研究的重点。
参考信息
中国复合材料工业协会官网
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